sobre

A unidade de porcentagem no CSS é relativa ao bloco onde o elemento está contido. É ótimo para imagens: aqui mostramos uma imagem que sempre terá 50% da largura de seu container. Redimensione a janela do seu navegador para ver o que acontece!

article img {
  float: right;
  width: 50%;
}
<article class="clearfix"> an image

Você também poderia utilizar min-width e max-width para limitar o máximo e o mínimo de largura que a imagem poderia ter.

</article>

layout com porcentagem de largura

Você pode utilizar porcentagem para estruturar uma página, mas isso exigirá bastante trabalho. No exemplo abaixo, o elemento nav começa a se quebrar na medida em que a tela fica menor. Tudo se resume ao que funciona para o seu conteúdo.

nav {
  float: left;
  width: 25%;
}
section {
  margin-left: 25%;
}
<div class="container">
<section>

Quando esse layout é muito estreito, o nav fica esmagado. Pior, não podemos utilizar min-width para corrigir isso, pois a coluna à direita não respeitaria isso.

</section>
<section>

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</section>